1991年6月26日,日本狮子株式会社千叶工厂,在新型表面活性剂“α-磺基脂肪酸酯”生产中,由于甲醇和过氧化氢反应生成微量的甲基过氧化物,并在精馏塔停止运转过程中,在局部从0.1%浓缩到百分之几十而发热,导致精馏塔发生爆炸,造成2人死亡,13人受伤,塔及周围设施遭到严重破坏,爆炸碎片和冲击波使工厂内319个场所遭到破坏。
事故原因:(1)在漂白过程中,残留的无水硫酸和添加的甲醇发生副反应生成甲基硫酸,甲基硫酸只有在酸性条件下,与过氧化氢反应生成甲基过氧化物。而甲基过氧化物在弱酸性水溶液中较稳定,几乎不分解,但在中性和碱性溶液中不稳定,随着温度的升高而加速分解;(2)在正常运行时(回流比为5),甲基过氧化物最大浓度不超过百分之几,在进行“全回流操作”时,甲基过氧化物的浓度被浓缩到百分之几十;(3)事故发生当日,中和工段的pH计发生故障,使中和的烧碱量减少,溶液呈酸性,甲基过氧化物不易分解,导致甲基过氧化物在塔内的滞留量由正常时的10~20kg上升至30~40kg;(4)在“焚烧操作”过程中,液相中甲基过氧化物的浓度比“全回流操作”时还大,另外,伴随着从塔顶的回流停止,也没有向塔内回流冷却甲醇液,结果导致发热速度大于散热速度,精馏塔处于温度急速升高的状态;再加上焚烧操作过程中局部的加热和塔内可动部分之间的摩擦及碰撞,甲基过氧化物失控分解放热反应,最终导致爆炸事故发生。
原文地址:https://www.mem.gov.cn/fw/jsxx/202106/t20210601_386492.shtml
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